聚α-烯烃的合成及其用途
2019-11-22

聚α-烯烃的合成及其用途

在单中心催化剂存在下制备了一种或多种烯烃低聚物。优选所述烯烃是α-烯烃,所述低聚物是聚α-烯烃(PAO)。这样制成的PAO完全或基本上不含有由于异构化而产生的叔氢。因此,该PAO具有改善的生物降解性、改善的抗氧化性和/或相对更高的粘度指数。该PAO具有诸如作为润滑剂组分的许多有用的应用。

本发明的实施方案中,叔氢个数(不包括由于异构化产生的那些)是利用下式计算的。低聚反应过程中的异构化将使叔氢总数比按下式计算得到的数值更高。因此,术语“基本上不含有由于异构化而产生的叔氢”意味着,叔氢个数等于或基本上等于按下式计算得到的数值。

实施例1将带有电磁搅拌棒的120ml压力反应瓶彻底抽空,然后吹入氩气。然后,向瓶中加入10ml无水甲苯(用钾处理蒸馏)和10ml 1-十四碳烯(用5A分子筛干燥过)。在40℃,向反应瓶中加入4ml 3.3M的甲基铝氧烷的甲苯溶液,并搅拌15分钟。然后向瓶中注入4ml 6.2×10-3M的二氯二(环戊二烯基)锆的甲苯溶液以开始反应。反应体系的温度通过恒温浴控制在±1℃范围内。1小时后,向反应瓶中加入50ml 10%的HCl水溶液停止反应,并将所得混合物搅拌2小时。然后分离有机层,并进一步用50ml去离子水洗涤两次。随后,在旋转蒸发器中将甲苯溶剂从有机层中除去。用高温模拟蒸馏(ASTM D2887改进方法)对产品混合物的分析表明,低聚物产率为66%。该低聚物含有约42%的二聚体、26%的三聚体、15%的四聚体、8%的五聚体和9%的更高级低聚物。

对于大多数润滑油粘度的矿物油基础油来说,倾点下降剂一般以约0.01至约10.0wt%,更典型以约0.1至约1wt%的量使用。通常用于润滑油组合物中的倾点下降剂的实例包括但不限于,甲基丙烯酸正烷基酯和丙烯酸正烷基酯的聚合物和共聚物,富马酸二正烷基酯和醋酸乙烯酯的共聚物,α-烯烃共聚物,烷基化萘,α-烯烃和苯乙烯和/或烷基苯乙烯的共聚物或三元共聚物,苯乙烯二烷基马来酸共聚物等。

癸烯三聚体的结构如:该三聚体有两个t-H。

图1显示了实施例8所述反应产物的高温模拟蒸馏色谱图。

实施例12实施例10中合成的低聚物混合物的第三个馏分(馏分E10-III)含有16%二聚体、55%三聚体、13%四聚体和16%更高级低聚物。经测试,其KV100为6.4cSt,KV40为30.3cSt,VI为169,PDSC诱导时间为46.2分钟。

Description

发明的详细描述在后面的描述中,不管是否一起使用了措辞“约”或“大约”,在此所公开的所有数值都是近似值。它们可以变化高达1%、2%、5%,或者有时10%-20%。只要公开了具有下限RL和上限RU的数值范围,则任何落入该范围的数值R被具体公开:R=RL+k*(RU-RL),其中k是以1%为增量在1%至100%范围内变化的变量,即k为1%、2%、3%、4%、5%、……、50%、51%、52%、……、95%、96%、97%、98%、99%、至100%。此外,还具体公开了用上面定义的两个数值R限定的任何数值范围。

在本发明的一个实施方案中,不饱和键例如低聚物的双键可以通过加入含有极性基团、酯基、聚醚基团、清洁剂等的物质而官能化。